Связи и методы их оценки

Длиной связиследует считать сбалансированное межъядерное расстояние, относительно которого колеблется ядерный остов хим соединения. Приблизительно длину связи можно оценить, исходя из атомных либо ионных радиусов, с учетом разностей электроотрицательностей взаимодействующих частей. Расчет длин гетероядерных связей («межатомного» расстояния dЭ1Э2) можно проводить по эмпирическому уравнению Шомэкера-Стивенсона

, (16)

где RЭ1 и RЭ2 - радиусы Связи и методы их оценки для одинарных связей (Å). Для в большей степени ковалентных связей, образующих ковалентные молекулярные соединения, употребляются ковалентные радиусы; для в большей степени ионных связей – ионные радиусы, а для в большей степени железных связей – железные радиусы.

Формула (16) может быть применена и для определения длин гомоядерных связей, потому что последний член в этом уравнении Связи и методы их оценки равен нулю при DХ = 0. В итоге длина гомоядерной связи будет определяться по последующей формуле:

. (17)

Есть и другие формулы для оценки межъядерного расстояния с учетом разностей электроотрицательностей. Так, Ганик предлагает формулу:

, (18)

где RЭ1 и RЭ2 – надлежащие радиусы частей (Å), b – коэффициент (равный 0,053 для одинарных и 0,03 для двойных связей). Аналогично, формула (18) может быть применена Связи и методы их оценки для определения длин гомоядерных связей, в какой в данном случае ликвидируется последний член, потому что DХ = 0.

Энергия связиравна энергии, которую нужно затратить для разрушения связи (или, напротив, она характеризуется энергией, выделяющейся при образовании связи). Таким макаром, энергия связи является мерой её прочности.

Энергию одинарных гомоядерных в большей степени ковалентных Связи и методы их оценки связей в молекулярных соединениях можно оценить исходя из их длины. Опыт анализа ряда гомосвязей показал, что сбалансированная энергия одинарной гомоядерной связи (Е, кДж/моль) в их находится в довольно обычной линейной зависимости от её длины (d, Å) в виде последующего приближенного уравнения

E = 4,18×(-38d + 136) . (19)

В свою очередь длину Связи и методы их оценки ковалентной связи можно получить, сложив ковалентные радиусы образующих её частей.

(20)

Энергию одинарных гомоядерных в большей степени железных связей, образующих металлы, можно высчитать из последующего уравнения

где к. ч. – координационное число соответственного металла.

В данном случае длину железной связи можно получить, сложив железные радиусы образующих её частей.

Значения энергии одинарных гетероядерных связей (кДж/моль Связи и методы их оценки) можно приближенно оценить по формуле Полинга, зная надлежащие значения энергии гомоядерных связей и электроотрицательностей:

Значения нужных для расчетов черт даны в приложениях 2 и 4.

3. Межмолекулярное взаимодействие и способы его оценки

Меж молекулами независимо от их размера и строения действуют силы притяжения; их именуют ван-дер-ваальсовыми (ВДВ) либо межмолекулярными Связи и методы их оценки силами. Природа действующих меж молекулами сил определяется строением взаимодействующих молекул. Выделяют три главных типа межмолекулярного взаимодействия:

1. Неполярные взаимодействия (силы Лондона, дисперсионные силы), которые обоснованы синхронным появлением и конфигурацией моментальных диполей в атомах и молекулах при движении их электронов. Неполярные взаимодействия обширно всераспространены, они имеют наибольшее значение из всех 3-х видов Связи и методы их оценки межмолекулярного взаимодействия и появляются меж хоть какими молекулами. Появление их плотно сплетено с непрерывным движением, в каком находятся внутренние составные части молекул – атомные ядра и электроны, и вызвано поляризацией атомов и молекул.

2. Взаимодействия наведенных диполей (силы Дебая, индукционные силы), связанные с образованием наведенного диполя у одной молекулы Связи и методы их оценки неизменным диполем другой молекулы. При содействии полярной молекулы с неизменным дипольным моментом и неполярной молекулы всегда происходит некое смещение электронов и ядер у неполярной молекулы под действием близлежащего полюса полярной молекулы. Вследствие этого в неполярной молекуле появляется индуцированный дипольный момент и индуцированное взаимодействие.

3. Ориентационные взаимодействия (силы Кизома, дипольные, электростатические), которые появляются Связи и методы их оценки меж неизменными диполями. Электроотрицательность и размер атомов частей (ван-дер-ваальсовый радиус), также межатомные расстояния меж ними определяют полярность хим связи, выражаемую дипольным моментом.

Обычно, электрическое ВДВ притяжение меж молекулами увеличивается с повышением числа электронов в молекуле. А так как их молекулярная масса приблизительно пропорциональна числу электронов Связи и методы их оценки в молекуле (обычно в два раза превосходит число электронов), ВДВ притяжение, обычно, увеличивается с её повышением.

Энергию притяжения (ЭП) меж молекулами можно расссчитать по последующему уравнению, предложенному Лондоном:

, (22)

где J1 и J2 - энергия возбуждения молекул; α1 и α2 - поляризуемость 2-ух взаимодейстующих молекул; r - расстояние меж молекулами принято равным 3.0 .

Примечание. Данная формула обычно приводится Связи и методы их оценки со знаком «-», который был нами опущен с целью упрощения расчетов.

Уравнение Лондона позволяет получить средние по точности значения энергии и силы ВДВ притяжения, когда энергия возбуждения берется примерно на 60 % больше, чем 1-ая энергия ионизации молекулы. Таким макаром, формула Лондона воспринимает последующий вид:

, (23)

где r - расстояние меж молекулами принято равным 3.0 ; I Связи и методы их оценки1 и I2 - энергия ионизации молекул; α1 и α2 - поляризуемость 2-ух взаимодейстующих молекул.

Полную ВДВ энергию можно также получить методом расчета и следующего сложения дисперсионной (ED), ориентационной (EC) и индукционной (EI) энергий по последующим формулам:

, (24)

где r - расстояние меж молекулами принято равным 3.0 ; I1 и I2 - энергия ионизации молекул; α1 и Связи и методы их оценки α2 - поляризуемость 2-ух взаимодейстующих молекул.

, (25)

где μ1 и μ2 – дипольные моменты молекул; k - неизменная Больцмана; Т - абсолютная температура (при обычных критериях Т » 298 ˚К); r - расстояние меж молекулами, которое у нас условно равно 3.0 .

, (26)

где r - расстояние меж молекулами принято равным 3.0 ; μ – неизменный дипольный момент полярной молекулы; α - поляризуемость неполярной молекулы.

Значения нужных для расчетов черт даны в Связи и методы их оценки приложении 5.


t-n-dvurechenskaya-bibliotechnoe-delo-2010-s-26-27.html
t-n-medvedeva-o-s-vasileva-a38-akademicheskij-vestnik-2-16.html
t-nalogi-uplachivaemie-grazhdanami-nalogi-uplachivaemie-predpriyatiyami.html